新农合大病保险可以跨省使用，但是需要提供所患疾病在当地医院无法治疗的证明，例如当地医院的转院证明，还要经过当地的新农合办审核同意，前往异地就医前要填写《基本医疗保险异地工作、居住人员情况申报表》并交给参保地医保中心，异地就医后将相关材料带回交给参保单位并填写《异地医疗费用结算表》，由单位将其上交医保中心，然后医保中心将报销费用转账到参保单位账户内，单位再返还给个人。